第三节　氨基化反应

一、氨基化的目的

在芳环上引入氨基（—NH2）的反应叫氨基化反应。引入氨基后，利用氨基的供电性，可以使染料的颜色增深；可以做重氮剂，与偶合剂发生偶合反应，合成偶氮染料；可以由氨基转化为其他的基团，如转化成—OH、—Cl、—SH等；可以与纤维中的有关基团形成氢键，增强染料对纤维的染着性；同时利用氨基还可以合成一些其他的含有杂环的染料。

二、氨基化的方法

引入氨基的方法主要有还原法和氨解法两种。

1.还原法

还原法是利用还原剂将硝基或亚硝基还原成氨基。可以表示如下：

将—NO2或—NO还原成氨基（—NH2）所使用的还原剂主要有以下四种。

（1）Fe加HCl作为还原剂。该还原剂能将环上所有的—NO2全部还原成—NH2。例如：

（2）Na2S、NaHS、Na2S2等作为还原剂。该类还原剂是一个选择性的还原剂，能将多个—NO2中的一个—NO2还原成NH2。因为环上取代基之间的相互转化属于亲核反应，故易将电子云密度比较小的位置上的硝基还原成氨基。例如：

（3）Na2SO3、NaHSO3、Na2S2O4等作为还原剂。该类还原剂可以将所有的—NO2转化为—NH2，但也会使偶氮基—N=N—破坏，产生—NH2。因此对于含有—N=N—的硝基化合物不适合。例如下面结构的硝基化合物就不能采用这种还原剂进行还原，否则偶氮基会遭到破坏。

（4）Zn加NaOH作为还原剂。该类还原剂主要用来还原硝基苯，而且硝基的对位没有取代基，最终的产物是硝基的对位连接，硝基变成氨基，而环上取代基之间的相对位置不变，最终生成联苯胺。其历程是硝基苯在烧碱溶液中，用锌粉还原为氢化偶氮苯（又称二苯肼），然后在盐酸介质中重排为联苯胺。可以表示如下：

2.氨解法

由于萘和蒽醌磺化时，硝基（—NO2）几乎都进入α位，因此对于萘和蒽醌来说，β位上的氨基（—NH2）无法通过硝化还原的方法来制得，只能通过取代基之间的相互转化来完成。因此氨解法对于在萘环和蒽醌的β位引入氨基来说就显得非常重要了。

（1）—Cl转变成—NH2。在有NH3加热加压的情况下，—Cl可以转变成—NH2。可以表示如下：

（2）—SO3H转化成—NH2。在有较弱氧化剂如间硝基苯磺酸钠和NH3加热加压的情况下，—SO3H可以转化成—NH2。可以表示如下：

（3）—OH转化成—NH2。利用亚硫酸盐和酸式亚硫酸盐，可以将萘酚变成萘胺，这个反应叫勃契勒（Bucherer）反应。反应过程很复杂且可逆。可以表示如下：

凡是有利于降低环上电子云密度的因素，都有利于这三种取代基转变成—NH2。