2.3　中心原子的特征

几乎所有元素的原子均可作为中心原子。但经典“维尔纳”型配合物中的中心原子一般是能提供空轨道的阳离子，最常见的是金属离子，特别是过渡元素金属离子，也有很多电中性的原子，甚至极少数氧化数为负值的离子。如 Fe(CO)5 中氧化数为 0 的 Fe，Na[Co(CO)4] 中氧化数为-1 的 Co；非金属也可作为中心原子，如 [SiF6]2- 中的 Si(Ⅳ) 和 [BF4]- 中的 B(Ⅲ)。随着配合物范围的拓展，配位化学与主客体化学和超分子化学之间的界限越来越模糊，中心原子的定义也越来越深化。广泛意义上的中心原子还包括卤素离子、羧酸根离子、磷酸根离子、铵根离子等无机离子和有机离子以及中性分子 (如苯、吡咯) 等。